为什么北京空气质量挺好的时候，臭氧含量都很高呢？ 唐文韬，知乎和撸管的时间用来写thesis，毕业还会远吗 主要是因为 NOx 和 O3 的浓度变化会呈现一定的负相关性。 如上图，具体涉及到的光化学反应比较复杂，大致说一下，可能不太全面： NO 的氧化， NO + O3 → NO2 + O2 (1) NO2 的光解， NO2 + hν → NO+O (2) O + O2 + M → O3 +M (3) (2) + (3)可得到总反应， NO2 + hν + O2 → NO + O3 (4) 单看(1)和(4)貌似 O3 和 NOx 浓度都不会变化（可看做互为可逆），当然两个反应的速率会有所不同，然而最重要的是大气中还会有大量碳氢化合物，会被·OH 自由基、O 和 O3 氧化生成各种自由基 (如 RO2·)， RH + ·OH + O2 → R·+ H2O (5) R· + O2 → RO2· (6) 而 RO2·可以取代 O3 氧化 NO ， RO2· + NO → NO2 + RO· (7) 从而造成 O3 的净积累和 NO 浓度的降低。上图中没有发生 NO2 的积累，可能的去向一是生成硝酸和硝酸盐， NO2 + ·OH → HNO3 (8) （白天） NO2 + O3 → NO3 + O2 (9) NO3 + NO2 → N2O5 (10) N2O5 + H2O(aq) → HNO3(aq) (11) （9-11 晚上） 二是生成过氧乙酰硝酸酯(PAN)类物， CH3C·HOO· + O2 → CH3C(O)OO·(过氧酰基) + ·OH (12) CH3C(O)OO· + NO2 → CH3C(O)OONO2 (PAN) (13) 其中 CH3C·HOO·为丙烯与 O3 反应生成的双自由基。 把(1)和(4)可逆的那一部分抵消掉，整个过程可以简单概括如下：早上交通高峰使 NO 和碳氢化合物浓度达到峰值，碳氢化合物反应生成自由基(5-6)，氧化 NO 生成 NO2(主要是 7，1 被 4 抵消掉)，NO 浓度下降。此后光照增强，NO2 部分光解生成 O3 (4)，O3 浓度上升，午后光照最强时达到峰值。同时 NO2 部分转化为 HNO3 (8)或 / 和 PAN 类物(12-13)，维持其浓度基本不变。夜间 NO2 光解停滞，NO 氧化消耗 O3 生成 NO2 (主要是反应 1，由于缺乏光照，来源于 O3 光解的·OH 自由基浓度迅速下降，反应 5,6,7,8,12,13 停滞)，O3 浓度下降，而夜间柴油车尾气的大量排放会造成 NO 浓度的又一个高峰。NO 的转化会使 NO2 浓度略有上升，但是 NO2 会通过反应(9-11)转化为 HNO3 和硝酸盐。最终结果造成的就是 O3 和 NOx 浓度的负相关关系。 说得乱七八糟的，放弃╮(╯_╰)╭ 此外 PM2.5 浓度也可能和 O3 浓度呈现一定的负相关性，因为 NOx 浓度上升会造成硝酸盐二次颗粒物的上升，贡献一部分 PM2.5。且 PM2.5 上升带来的能见度降低可能会抑制 O3 的生成。 如果看 AQI 的话，O3 权重较小，NOx 权重较大，PM2.5 权重最大，所以题主的说法大致可能是靠谱的。 查看知乎原文
