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我白天把光装进袋子里,为什么晚上打开袋子里面的光就不见了?

本帖由 漂亮的石头2021-08-22 发布。版面名称:知乎日报

  1. 漂亮的石头

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    [​IMG] Phosphates,北京大学 化学+物理+围棋+毽球; UCSD Ph.D. 阅读原文

    太长不看版:

    1. 选用特定的材质——长余辉材料(夜明珠),可以使得夜晚照样能发光;还记得本科时,这就是我们无机化学实验中的一节。无机化学实验是分批做的,我和一个室友先做,而另外两个室友下周才做。当我们做完这个实验时,老师让每人留下一些给他们做光谱测试,剩下的可以自己带回宿舍。于是我们就将样品装在透明的样品袋里,然后晚上睡觉前我们就扔在桌上后,上床睡觉了。结果有个还没做这个实验的室友,半夜起来上厕所时,被我们桌上的绿光给吓到了。
    2. 但是上述方法并不是直接储存的光子,而是电子被激发到了 trapped state,之后再逐渐发光释放能量。——相当于是将现货转化为了期货。
    3. 实际上,光子是粒子数不守恒的,会实时与容器壁发生相互作用,所以单纯的光子是没法被储存的。但是,可以储存含有光子成分的准粒子——比如 Polariton;或者像 1.中所说的方法,转化成电子的能量。关于 3. 的具体讨论可见下面这个回答。

    光子无法被储存,因为光子数不守恒

    光子这玩意儿,在统计力学中有个与其他物质非常不同的性质——光子的化学势为 0,所以光子数不守恒!

    这是因为光子会和容器壁发生相互作用,下面举一个例子。比如容器壁中肯定会有电子,光子可以激发电子到一个更高的能级从而被吸收;出于高能级的电子也可以跃迁回来从而释放出光子。另外,一个较高能量的光子可以激发电子从基态 0 到激发态 3,但是从激发态 3 跃迁回来时,可能释放 1 个光子(直接 3->0),也可能释放 2 个光子(3->2->0),也可能是 3 个或者 4 个。所以显然光子数是不会守恒的。因此,绝对 100%反射率的容器壁是不可能存在的,因为一定会与光子发生相互作用的。

    对于粒子数守恒并且存在粒子间作用力的物质,你总能通过各种方式试图获得凝聚态——你可以通过加压以减小粒子间距离,并且降温以降低粒子的热运动使得吸引力呈主导,最终你能获得凝聚态。但是对于光子这种粒子数不守恒的,如果你加压的话,容器壁就吸收了光子,从而不会剩下多少了。

    可能有些人会希望通过磁约束来避免容器壁与光子的直接接触。但是很遗憾,光子不带电,所以无法使用磁约束。

    什么是长余辉材料?夜明珠是如何发光的?

    长余辉属于一种光致发光。我们一般听说的光致发光包括荧光和磷光。

    所谓荧光,当分子吸收入射光的能量后,其中的电子从基态

    [​IMG]

    (假设是单线态,绝大多数情况)被激发到了单线态激发态

    [​IMG]

    ,随后经由非常快的(短于

    [​IMG]

    秒)内转换过程无辐射跃迁至能量稍低的单线态激发态

    [​IMG]

    ,最后再释放光子回到基态

    [​IMG]

    。通常荧光的持续时间很短,因为每一个过程都是瞬间完成的。一旦光源停止,几乎瞬间停止发光[1]。

    [​IMG]

    所谓磷光,如果当激发到单线态激发态

    [​IMG]

    ,并内转换到

    [​IMG]

    后,如果此时发生系间跨越(intersystem crossing)过程无辐射跃迁至能量较低且具有不同自旋多重度(一般为三线态)的激发态

    [​IMG]

    ,随后内转换到

    [​IMG]

    ,最后释放光子回到基态

    [​IMG]

    。随后从

    [​IMG]

    回到

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    在热力学上是有利的,但是由于这是从三线态到单线态的转变,在跃迁选择规则上是禁戒的,所以需要较长的时间来完成——一般可以长至数小时。所以如果你有磷光材料的话,也是可以用来延迟发光的[2]。

    [​IMG]

    (在以上的讨论中,

    [​IMG]



    [​IMG]

    的存在不是必需的,如果不方便理解的话可以自行略去)

    而长余辉材料与上述两种都不太相同——夜明珠就是用的这种发光方式。根据维基百科介绍,目前长余辉材料的发光机理尚未完全研究透彻,但是我们知道的是,它其中涉及到电子的 trapped state,类似于 energy trap。最后发光的方式类似于荧光过程,但是延迟时间又类似于磷光过程[3]

    [​IMG]

    比如在一种长余辉材料

    [​IMG]

    中[4],就是

    [​IMG]

    的电子先被激发,然后能量被转移给

    [​IMG]

    使得其电子处于 trapped state。之后就会逐渐释放能量从而发光——在黑夜之中能清晰可见。但是此时你并不是将光子直接储存在了容器之中,而是将其转化成了电子的能量,之后再缓慢释放出来——相当于是将现货转化成了期货。

    [​IMG]

    还记得这就是北京大学化学学院无机化学实验课上的一门实验,当年我们也制备了这个材料。无机化学实验是分批做的,我和一个室友先做,而另外两个室友下一周才做。我们做完这个实验,老师让每人留下一些给他们做光谱测试,剩下的可以自己带回去。于是我们的样品就装在样品袋里,然后睡觉前我们就扔在桌上,然后上床睡觉了。结果有个还没做这个实验的室友,半夜起来上厕所时,被我们桌上的绿光给吓到了。

    阅读原文
     
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