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什么是锌空气电池?有哪些优缺点?

本帖由 漂亮的石头2022-06-02 发布。版面名称:知乎日报

  1. 漂亮的石头

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    [​IMG] Will.liu,十年汽车生涯,怎能不白头。 阅读原文

    金属空气电池是以金属为材料,与氧气(空气)发生氧化还原反应,从而生产电能的一种燃料电池。

    之前写过铝空气电池,具体见下面链接。

    将电动车续航里程提高至 1600 公里的铝空气电池,其具体技术方案是什么?能给电动车领域带来多大的冲击?

    在业界内,已经崭露头角的实际有四大金属空气电池

    铝空气电池、镁空气电池、锌空气电池、锂空气电池。

    而锌空气电池作为金属空气电池里面的当家花旦,在众多领域已经有了非常广泛的应用。尤其在国内,锌存储量全世界第一,更是奠定了锌空气电池在国内金属空气电池里的地位。实际在我们生活中,小微型锌空气电池已经是非常成熟的产品。

    比如助听器用的基本都是锌空气电池,电荷量在 200~500 mA·h,比同体积的锌锰电池大 3 倍以上,在体积比能量上面,锌空气电池现阶段是不容质疑的纽扣电池之王。不仅能量密度大,且安全、零污染。(计算器、电子手表等小型电子消费品都有锌空气电池的版本)

    [​IMG]

    来说下具体锌空气电池的原理。

    空气中的氧作为正极活性物质,以锌为负极,以氯化铵或苛性碱溶液为电解质。

    [​IMG]

    负极:

    Zn+2OH–→ZnO+H2O+2e–

    正极:

    O2+2H2O+4e–→4OH–

    综合:

    2Zn+O2→2ZnO

    锌空气电池的优点

    1、电池能量密度高,锌空气电池的理论能量密度达到了约 1350wh/kg,在某些领域应用中的能量密度已经达到了 200-300wh/kg,这个实际已经接近了三元锂电池能量密度的极限理论值。

    2、安全、环保性好。金属锌没有毒性,电池内的其他成分也没有易燃性。这就使得即便锌空气电池内部短路,电解液泄露,也不会燃烧或者爆炸,无论是对人还是对设备或对生态环境,基本无污染无伤害。

    3、性能稳定,放电曲线平稳。正负极的氧化还原反应不剧烈,电压放电时候的变化小,在 1.3V 电压的环境下会出现一个较长时间的放电平台。

    4、正负极成本低,一边是空气,一边是锌。国内的锌储存已探明产量是全球第一,而其他国家的锌储量也不低,这就使得锌的成本较其他金属更低,这也使得无论是开采还是生产,都能低成本运作。特别是对比锂电池,无论是三元锂电池里面的钴还是碳酸锂 / 氢氧化锂材料均是数倍甚至 10 倍于锌材料。

    5、补能时间快,换电解液换锌即可使用,这个特性和其他金属空气电池一样。

    鉴于锌空气金属电池的众多优点,在载具上面,实际已经率先有了企业进行了商业化的试运行。

    之前讲了以色列 Phinergy 在 2014 年在加拿大展示的铝空气电池。

    [​IMG]

    以色列 Phinergy 公司和 Alcoa 合作,开发的铝空气电池驱动的汽车。

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    还是以色列的公司(Electric Fuel)有限公司,早在 1995 年把锌空气电池,装载了电动邮政车上。

    该锌空气电池能量密度为 207wh/kg,能驱动 3.5 吨的车体以最高时速 120km/h 驾驶,零到八十加速只需要 12 秒,支持续航距离为 200-300 公里,更换锌粒组件 + 更换电解质时间仅为两分钟。

    [​IMG]

    在 1996 年,德国也曾经在邮政车辆上试用过锌空气电池。

    而在国内的,首辆搭载锌空气电池能源车的是我所在的城市,武汉 2012 年首发的。

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    当时的新闻描述,搭载了锌空气电池的价格低,锂电池纯电公交为 90 万一辆,而锌空气电池纯电车的当时售价为 30 万。且续航为 230 公里,比当时的锂电池公交车的一百公里出头的续航要高许多。

    但是 2012 年到现在,也有十年时间,武汉的电动公交车还是沿用着锂动力电池的路线再走,锌空气电池基本没有了批量装车的可能。

    究其原因,就要说倒锌空气电池的缺点了。(基于目前的商用锌空气电池。)

    1、无法如锂电池那样充电。开几百公里后电能耗完,必须要有专门的换液(换锌)站点,意味着基建和高成本的前期投入。所以虽然锌空气电池比锂电池便宜,但是配套换电池的设施设备就贵了,而锂电池是可以反复充电,一次配置,后续不会出现繁琐的换电解液和锌的过程。

    2、锌空气电池先天密封性不好,因为锌空气电池的放电原理是依托空气中的氧气和锌反应,所以电池不能密封,一般来说电池外壳必须要留有多个气孔供空气进入(对通风要求高),无论是 CO2 进入电解液产生碳酸化还是水气进入电池使得电解液稀释(或者高温下电解液的水分迅速蒸发),都会严重影响到电池本身的放电能效。

    3、锌空气电池的功率很难做高,一个是空气扩散电极催化剂的原因,一个是因为现在锌粒架构使得电池内阻在运动状态会变大,车辆的振动导致了锌粒之间的接触电阻变大。功率偏低,会使得车辆在需要高功率输出,如加速、爬坡这个时候显得无力。

    4、无法适应低氧区域,如高原地带等,因为需要足够氧气进行反应来产生电力。

    其他的,如自放电功率高,这个在保存的时候如果对电池进行密封处理(封闭电池通气孔)不接触空气,锌空气电池的保质期也能维持很久不掉电,有数据表示 3 年后电量损失小于 5%。

    金属空气电池虽然有众多的优点,但是在汽车制造上面,锂电池基本已经成为了汽车新能源动力上的共识,相关市场也已经抢占,前期锂动力相关投资的布局也已经展露开来。别说这类金属空气电池还有众多技术难点没解决,哪怕近期解决了,也不可能撼动锂动力电池在汽车上的地位了。我觉得在以后相当长的时间,金属空气电池(非锂空)在未来的大型储能或者其他新兴领域还能有用武之地,但是汽车上面就别想了。

    (图片来源网络,侵删)

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